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在雙固化涂料體系中,暗反應(yīng)(Dark Cure) 指的是涂料經(jīng)初始固化(通常為 UV 光固化)后,在無(wú)光照(或低光照)條件下繼續(xù)進(jìn)行的固化反應(yīng),其核心是利用體系中殘留的活性物種(如自由基、陽(yáng)離子)或輔助固化機(jī)制(如熱固化、氧化固化),完成未反應(yīng)基團(tuán)的交聯(lián),從而提升涂層的完全固化度。
暗反應(yīng)的產(chǎn)生背景
雙固化涂料的設(shè)計(jì)初衷是解決單一固化方式的局限性:
例如,UV 固化雖高效,但對(duì)陰影區(qū)、復(fù)雜結(jié)構(gòu)件的深孔 / 縫隙等光照不到的區(qū)域難以固化;
此時(shí),體系中引入的第二種固化機(jī)制(如熱固化、氧化固化)可在 “暗處”(無(wú)光照區(qū)域)啟動(dòng)反應(yīng),彌補(bǔ) UV 固化的不足。
暗反應(yīng)正是第二種固化機(jī)制在無(wú)光照條件下的具體體現(xiàn)。
暗反應(yīng)的主要類型與機(jī)制
根據(jù)雙固化體系的組合方式,暗反應(yīng)可分為以下幾類:
1. UV - 熱雙固化體系中的暗反應(yīng)(最常見(jiàn))
初始固化:UV 光照引發(fā)光聚合(如丙烯酸酯雙鍵的自由基聚合),快速形成表層固化膜。
暗反應(yīng)機(jī)制:體系中同時(shí)含熱引發(fā)劑(如過(guò)氧化物、胺類)或熱固性基團(tuán)(如環(huán)氧基、異氰酸酯基),在 UV 固化后,通過(guò)加熱(或常溫下緩慢反應(yīng))使未反應(yīng)的基團(tuán)繼續(xù)交聯(lián):
例:UV 固化后殘留的丙烯酸酯自由基在熱引發(fā)下進(jìn)一步聚合;
例:UV 光陽(yáng)離子引發(fā)劑(如碘鎓鹽)在光照后仍能保持活性,在暗處繼續(xù)催化環(huán)氧基開(kāi)環(huán)聚合(陽(yáng)離子聚合的 “后固化效應(yīng)”)。
2. UV - 氧化雙固化體系中的暗反應(yīng)
初始固化:UV 光照引發(fā)丙烯酸酯等基團(tuán)快速聚合,形成初步網(wǎng)絡(luò)。
暗反應(yīng)機(jī)制:體系中引入干性油(如亞麻籽油改性樹(shù)脂)或含不飽和雙鍵的聚合物,在 UV 固化后,通過(guò)空氣中的氧氣引發(fā)氧化交聯(lián)(類似傳統(tǒng)醇酸樹(shù)脂的 “氣干” 過(guò)程),尤其在光照不足的區(qū)域補(bǔ)充固化。
3. UV - 濕氣固化體系中的暗反應(yīng)
初始固化:UV 光照固化丙烯酸酯等基團(tuán),形成表層結(jié)構(gòu)。
暗反應(yīng)機(jī)制:體系中含異氰酸酯基團(tuán),在暗處通過(guò)吸收空氣中的水分,發(fā)生水解并與羥基、胺基等反應(yīng),完成二次交聯(lián),提升涂層的致密性和附著力(尤其適用于多孔基材,如木材、混凝土)。
暗反應(yīng)的核心作用
彌補(bǔ)光照盲區(qū):解決 UV 固化中陰影區(qū)、深孔、復(fù)雜結(jié)構(gòu)件的固化不完全問(wèn)題,避免涂層發(fā)軟、粘手。
提升固化度:即使在光照區(qū)域,UV 固化可能存在未完全反應(yīng)的基團(tuán)(如表層固化過(guò)快導(dǎo)致內(nèi)部氧氣阻聚),暗反應(yīng)可進(jìn)一步消耗活性基團(tuán),提高交聯(lián)密度,增強(qiáng)涂層硬度、耐化學(xué)性和附著力。
適應(yīng)復(fù)雜工況:無(wú)需持續(xù)光照,適合大面積、異形件或離線固化場(chǎng)景(如 UV 固化后存放過(guò)程中完成暗反應(yīng))。
總結(jié)
雙固化涂料的暗反應(yīng)是相對(duì)于 UV 光固化(“明反應(yīng)”)而言的二次固化過(guò)程,通過(guò)熱、氧、濕氣等非光照條件下的化學(xué)反應(yīng),彌補(bǔ) UV 固化的局限性,最終實(shí)現(xiàn)涂層的完全固化和性能優(yōu)化。這一機(jī)制使得雙固化涂料在工業(yè)涂裝、電子封裝、汽車修補(bǔ)等復(fù)雜場(chǎng)景中具有不可替代的優(yōu)勢(shì)。